K. Fojtlová, J. Taraba

Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, Masarykova univerzita, Kotlářská 2, CZ-611 37 Brno, Česká republika, taraba@chemi.muni.cz;

V současnosti se v celé oblasti chemie projevuje stále větší snaha o syntézu nových derivátů doposud známých látek a to platí i pro sloučeniny fosforu, dusíku a síry. Lineární fosfazeny jsou jednou z významných anorganických dusíko-fosforečných sloučenin obecného vzorce X₃P=N-R. N-konec molekuly může být modifikován navázáním derivátů kyseliny sírové v podobě -SO₂R skupiny. PX₃ skupina ve struktuře lineárního fosfazenu může snadno podléhat nukleofilním substitucím, při kterých vznikají například reakcí se silylačními činidly příslušné silyl-deriváty.

Silylační činidla jsou látky obsahující ve struktuře -SiR₃ skupinu, která ochotně vstupuje do silylačních reakcí. Produkty takto vzniklých silyl-derivátů pak mohou podlehnout desilylační reakci za vzniku nových sloučenin.

V našem případě jsme jako silylační činidlo použili hexamethyldisilazan (HMDSA). Jako reakční partner pro HMDSA byl v námi provedených reakcích použit na S-konci CF₃ skupinou blokovaný lineární monofosfazen¹ (CF₃SO₂N=PCl₃). Při studiu této problematiky jsme vycházeli ze známých skutečností získaných při studiu reakcí ClSO₂N=PCl₃ s HMDSA.² V reakci lineárního fosfazenu s neblokovaným S-koncem vzniká v první fázi lineární mono(trimethylsilylamino)derivát a v následné reakci s rozpouštědlem (MeCN) podléhá cyklizaci za vzniku heterocyklického produktu.³ Vzhledem k modifikaci výchozího fosfazenu byl v našem případě při reakci s HMDSA pozorován vznik nových a v literatuře dosud nepopsaných di a tri(trimethylsilylamino)derivátů. Molekulová struktura produktů byla prokázána na základě měření IČ, RA, ¹H-NMR, ¹³C-NMR, ¹⁹F-NMR a rtg. strukturní analýzy.

Poděkování : Děkuji Grantové agentuře České Republiky za finanční podporu tohoto projektu.
Číslo registrace grantu: 203/05/P104

Literatura

1. H. W. Roesky, G .Holtschneider, H .H. Giere Z. Naturfosch. 25 B, 252-254, (1970)

2. Z. Žák, M. Vlčková, L. Frölihová Main. Group. Chem. 2, 155-160, (1997)

3. Z. Žák, J. Taraba Phosph., Sulf., and Sil., 179, 839-843, (2004)