Z. Moravec, M. Nečas, J. Pinkas

Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, Masarykova univerzita, Kotlářská 2, CZ-611 37 Brno, Česká republika, hugo@chemi.muni.cz, jpinkas@chemi.muni.cz;

Nehydrolytické procesy jsou studovány jako alternativní metody přípravy nových oxidických a fosfátových materiálů. Jedná se o aprotické kondenzační reakce, kterých se neúčastní hydroxylové skupiny. Během těchto reakcí dochází k eliminaci malých organických molekul (etherů, esterů, alkylhalogenidů atd.).¹

My jsme se zaměřili na reakce tris(dimethylamido)alanu s estery fosfonových² a fosfinových kyselin v bezvodém, aprotickém prostředí. U těchto reakcí byl prozkoumán vliv sterických a elektronových vlastností organického substituentu (Me, CCl₃, Ph, ^tBu) na strukturu vzniklého produktu.

Dále jsme se zabývali reakcemi dichlorethylalanu s alkoholy (cyklohexanolem, n-butanolem a fenolem). Produkty těchto reakcí, chloridy-alkoxidy hlinité, mohou sloužit jako prekurzory pro nehydrolytické přípravy oxidů a fosfátů hlinitých.

Reakce dichlorethylalanu s cyklohexanolem poskytla tři krystalické sloučeniny. Prvním produktem byl čtyřčlenný cyklus (AlCl₂O^cHex)₂ , ve druhém derivátu si jeden atom hliníku zvýšil své koordinační číslo na pět, koordinací molekuly cyklohexanolu. Třetím produktem byl spirocyklický trinukleární chlorid-alkoxid hlinitý. Ten se podařilo získat ve třech polymorfních modifikacích.

Všechny produkty reakcí byly charakterizovány pomocí multinukleární NMR, infračervené a Ramanovy spektroskopie, termické analýzy a rentgenové strukturní analýzy.

Tato práce byla finančně podporována grantem MŠMT (0021622410) a GAČR (203/04/0296)

Literatura

1. Vioux A., Chem. Mater., 9, 2292 (1997)

2. Pinkas J., Wessel H., Yang Y., Montero M.L., Noltemeyer M., Fröba M., Roesky H.W., Inorg. Chem., 37, 2450-2457 (1998)