Richtera Lukáš, Pokluda Aleš, Afonso Armando Francisko, Žák Zdirad, Taraba Jan, Toužín Jiří

Ústav chemie materiálů, Fakulta chemická, Vysoké učení technické v Brně, Purkyňova 118, 612 00 Brno, richtera@fch.vutbr.cz
Masarykova univerzita v Brně, Přírodovědecká fakulta, Katedra anorganické chemie, Kotlářská 2, 611 37 Brno, touzin@chemi.muni.cz

Selen tvoří několik oxidů se smíšenou valencí - (Se₂O₅)_n, cyklo-Se₃O₇ a cyklo-Se₄O₁₀, které v chemii síry nemají analogii. Již dlouho je však známa sloučenina formulovaná původně jako adukt SeO₂·SO₃¹ o níž dosud nebyly k dispozici žádné strukturní údaje. Rentgenograficky se nám podařilo prokázat, že jde o řetězový polymer strukturně blízce příbuzný (Se₂O₅)_n. Za příčinu neexistence oxidů síry se smíšenou valencí lze proto považovat nedostatečnou stabilitu můstků S^IV–O–S^VI.

Oxid selenový poskytuje reakcí s pyO·HCl adukt pyO·Se₂O₅, který je izomerní s py·Se₂O₆ představujícím izolovatelný meziprodukt při přípravě py·SeO₃ přímou reakcí komponent v kapalném oxidu siřičitém². Strukturu všech tří zmíněných DA-komplexů jsme stanovili rentgenograficky. V případě py·Se₂O₆ bylo zjištěno, že z roztoku krystalizuje jako solvát py·Se₂O₆·SO₂, který ve vakuu již za laboratorní teploty snadno a kvantitativně uvolňuje solvátovou molekulu SO₂. S pyO reaguje oxid selenový v prostředí nitromethanu za tvorby aduktu pyO·SeO₃. Ponechá-li se však reakční směs delší dobu bez vnějšího zásahu, krystalizuje z ní DA-komplex diselenpentaoxidu o složení (pyO)₂·Se₂O₅. Strukturu obou těchto aduktů jsme stanovili rovněž rentgenograficky.

Reakcí pyridinu s (Se₂O₅)_n se tvoří DA-komplex py₂·Se₂O₅, jehož struktura není dosud známa. Při analogické reakci se cyklo-Se₃O₇ štěpí a vedle py·SeO₂ se tvoří solvatovaný adukt py₃·Se₂O₅·py, v němž jsou na atom Se^IV vázány tři molekuly donoru³. Podobně se vůči pyridinu chová i (SSeO₅)_n, který poskytuje ekvimolární směs py·SeO₂ a py·SO₃.

Literatura

1. Weber R.: Ber., 19 1886, 3185; Metzner R.: Ann. Chim. Phys., 15 1898, 232

2. Toužín J., Bauer P.: Coll. Czech. Chem. Comm., 40 1975 1296

3. Toužín J., Chroboková E.: Coll. Czech. Chem. Comm., 40 1975, 1316; Neplechová K., Žák Z. and Toužín J.: Main Group Chemistry, 2 1997, 149