I. Seitlová, J. Taraba, Z. Žák

Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, Masarykova univerzita, Kotlářská 2, CZ-611 37 Brno

V současnosti se v celé oblasti chemie projevuje stále větší snaha o syntézu nových látek. Jednak proto, abychom lépe poznali souvislosti mezi strukturou, reaktivitou a vlastnostmi sloučenin a také proto, abychom jejich nové vlastnosti využili v praxi. Toto platí i pro sloučeniny fosforu a dusíku s vazbami M-N=P; M = S, B, As, Ga a další.

V roce 1993 publikovali francouzští chemici P. Hemmoutu a J. Heubel své výsledky studia reakce chloridu fosforečného s hexamethyldisilazanem (HMDSA).¹ Vyplývá z nich, že PCl₅ reaguje s HMDSA nejdříve na "silylovaný" monofosfazen (Cl₃P=N-SiMe₃) a vlivem tepelné nestability produktu dále vznikají oligomerní fosfazenové produkty. Následnými reakcemi těchto produktů a jejich studiemi ³¹P-NMR se zabýval R. Allcock a A. Crane.² Na tyto práce navazuje náš výzkum zabývající se metodami přípravy "disilylovaného difosfazenu" sumárního vzorce (Me₃Si-NH-PCl₂=N-PCl₂=N-SiMe₃) a studiem jeho reaktivity a struktury.

"Difosfazen" obsahuje dvě koncové (H)N-SiMe₃ skupiny a proto ho lze použít jako reaktant v desilylačních reakcích s kovalentními halogenidy (SOCl₂, SO₂Cl₂, BCl₃, AsCl₃, GaCl₃...) za vzniku heterocyklů fosfazenového typu.

Výše uvedený způsob přípravy šestičetných heterocyklických látek je svým způsobem ojedinělý. Ze srovnání s jinými metodami přípravy těchto produktů ^{3, 4} vyplývá, že pomocí námi navrženého postupu se dají heterocykly připravit ve větším výtěžku i čistotě. Souborný přehled oblasti metod přípravy anorganických heterocyklických látek uvedl ve své souborné práci M.Witt.⁵

Pro analýzu molekulové a krystalové struktury byla využita rentgenová strukturní analýza i další dostupné analytické techniky (¹H, ¹³C, ³¹P-NMR, IR, RA atd.).

Literatura

1. Hemmoutu P., Heubel J., Phosphorus, Sulfur, Silicon, 79, 97, (1993)

2. Allcock R., Crane A., Inorg. Chem., 38, 280, (1999)

3. Becke-Goehring M., Bayer K., Mann T., Z. Anorg. Allg. Chem. 346, 143, (1966)

4. Nuber B., Ziegler M. L., Z. Naturforsch. B 32, 134, (1977)

5. Witt M., Roesky H. W., Chem. Rev. 94, 1163, (1994)