M. Vyšvařil, D. Dastych

Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta, Masarykova univerzita, Kotlářská 2, CZ-611 37 Brno, dastych@chemi.muni.cz

Vazba P-N je v chemii jednou z nejzajímavějších a mnoho z jejích aspektů stále uniká podrobnému vysvětlení. Do této ne zcela jasné oblasti anorganické chemie chceme přispět přípravou nových sloučenin, ve kterých je fosfor vázán na atom dusíku sukcinimidového cyklu. Jako výchozí látky, které obsahují 3,3,4,4-tetramethylsukcinimidový kruh, byly pro studované reakce použity 3,3,4,4-tetramethylsukcinimid (TH)[1] a jeho draselná a sodná sůl (KT a NaT). Takto substituovaný derivát se vyznačuje zvýšenou stabilitou sukcinimidového kruhu. Methylové skupiny zabraňují nežádoucím reakcím na kruhu (vznik násobných vazeb, halogenace kruhu) nebo dokonce jeho rozevření. Na základě z literatury známých reakcí fenylchlorfosfanů a fenylchlor-fosforanů s imidy[2] a se sekundárními aminy[3] byly provedeny reakce výchozích látek s PhPCl₂, Ph₂PCl, PhPCl₄, Ph₂PCl₃ a Ph₃PCl₂.

Reakcemi s vhodným molárním poměrem reaktantů jsme připravili a izolovali nové sloučeniny fenyl-bis(3,3,4,4-tetramethylsukcinimido)fosfan (PhPT₂), difenyl-3,3,4,4-tetramethyl-sukcinimidofosfan (Ph₂PT) a fenyl-bis(3,3,4,4-tetramethylsukcinimidát) fosforylu (PhPOT₂). Při reakcích fenylchlorfosforanů s TH nebo KT došlo vždy k tvorbě fosforylové vazby, proto se v těchto případech nepodařilo substituovat všechny atomy chloru. Reakcí Ph₃PCl₂ s TH v molárním poměru 1 : 2 vznikl trifenylfosfinoxid - 3,3,4,4-tetramethylsukcinimid.(Ph₃PO·TH).

K identifikaci a charakterizaci reakčních směsí a produktů byly použity fyzikálně chemické metody, především NMR spektroskopie, hmotnostní spektrometrie a RTG strukturní analýza.

Literatura

1. Eberson L., Lepistö M., Finkelstein M., Shirley A. H., Moore W. M., Ross S. D., Acta Chem. Scan., Ser.B, 42, 666-684, (1988)

2. Raj P., Ranjan A., Indian J. Chem., 22 A, 120, (1982)

3. Sisler H. H., Smith N. L., J. Org. Chem., 26, 611, (1961)